卷二十一所记“异事”，多数为自然现象和考古资料，有重要研究价值，与上卷所记不同。但原载仍有个别条目，透露出与上卷所谓“神奇”的故事相类似的倾向。
【原文】 世传虹能入溪涧饮水，信然。熙宁中，予使契丹，至其极北黑水境永安山下卓帐 (1) 。是时新雨霁，见虹下帐前涧中。予与同职扣涧观之 (2) ，虹两头皆垂涧中。使人过涧，隔虹对立，相去数丈，中间如隔绡縠 (3) 。自西望东则见， 盖夕虹也。 立涧之东西望，则为日所铄 (4) ，都无所睹。久之，稍稍正东，逾山而去。次日行一程，又复见之。 孙彦先云 (5) ，虹乃雨中日影也，日照雨则有之。
【译文】
世人相传彩虹能够入溪涧中饮水，这是确实的。熙宁年间，我出使契丹，到了它最北边黑水境内的永安山下扎下帐篷。当时正逢雨后初晴，见有彩虹降到帐篷前的溪涧中。我和一起出使的同事进入溪涧中观看，彩虹的两头都垂到涧水中。使人过溪涧，隔着彩虹站到对面，相距有数丈远，中间如同隔了一层薄纱。自西向东观望能够看见彩虹； 大概由于这是傍晚的彩虹。 站到溪涧的东面向西观望，则彩虹被太阳光消融，都无所见。过了好久，彩虹渐渐向正东方移动，最后越过山岭离去。第二天继续前行一程，又看见了彩虹。 孙彦先以为，虹是雨中太阳的影子，太阳照雨就会有虹出现。
【注释】
(1)永安山：史又称“马盂山”，在今内蒙古宁城西。宁城曾为辽朝的中京，此山常为辽主避暑与围猎的场所。沈括谓此山在黑水流域，当是估计有误。卓帐：安扎帐篷。 (2)扣：通“叩”，进入之意。 (3)绡縠（xiāohú）：轻薄如雾的绢、纱之类丝织品。 (4)铄：义同“销”。本指金属熔化，此犹言消融。 (5)孙彦先：即孙思恭。字彦先，登州（今山东蓬莱）人。官至天章阁待制，精通历算之学。